非辐射过程能隙定律的一个简单推广
量子物理
2026-01-01 v2 材料科学
生物物理
化学物理
摘要
50多年来，由 Englman 和 Jortner [Mol. Phys. {\bf 18}, 145 (1970)] 提出的优雅的能隙（EG）定律，一直作为理解和建模非辐射跃迁速率对初态与末态之间能量差的近指数依赖关系的关键理论。本工作重新审视了该理论，澄清了速率表达式中涉及的关键假设，并针对温度依赖性和低频模式的影响不可忽略的情况提供了推广。对于一个低频振动和/或溶剂化响应可以被建模为欧姆谱密度的具体例子，提供了 EG 定律的一个简单推广。测试计算表明，这种广义 EG 定律比原始 EG 定律带来了显著改进。原始和广义 EG 定律还与为电子转移理论开发的稳相近似进行了比较，这表明存在一个适用于任意 EG 值的简单插值公式的可能性。
引用
@article{arxiv.2110.09464,
title = {A simple generalization of the energy gap law for nonradiative processes},
author = {Seogjoo J. Jang},
journal= {arXiv preprint arXiv:2110.09464},
year = {2026}
}
备注
10 pages, 4 figures, accepted for publication in the Journal of Chemical Physics