量子化学与量子蒙特卡洛中激发态专用方法的一个有前景的交叉点

我们讨论了激发态专用量子化学与量子蒙特卡洛的最新进展，并展示了如何将这两个领域的方法相结合，从而在单激发、双激发和电荷转移态上提供可靠准确的激发态预测。近年来，这两个领域都取得了支持激发态模拟的重要进展，包括引入了更有效的激发态专用优化方法、改进了对复杂波函数形式的处理，以及显式平衡基态与激发态波函数质量的方法。为强调这一交叉点所蕴含的前景，我们结合激发态专用的完全活性空间自洽场理论、选定组态相互作用以及态专用方差最小化进行了演示。这些演示表明，将激发态专用量子化学与变分蒙特卡洛相结合，比运动方程耦合簇理论或多参考微扰理论更为可靠准确，并且能在现有高层方法结果不一致的情况下提供新的清晰认识。