一种用于非绝热动力学的部分线性化自旋映射方法。II. 分析与相关方法的比较
化学物理
2021-02-03 v2
摘要
在先前论文 [J. R. Mannouch and J. O. Richardson, J.~Chem.~Phys.~xxx, xxxxx (xxxx)] 中，我们推导了一种新的基于映射的部分线性化经典轨迹技术，称为 spin-PLDM。该方法利用自旋映射空间内的 Stratonovich-Weyl 方法，描述与前向和后向电子路径积分相关的动力学。虽然这是部分线性化自旋映射方法的第一个例子，但全线性化自旋映射已被认为能够相当准确地重现一系列非绝热模型系统的动力学可观测量。在此，我们对 spin-PLDM 与全线性化自旋映射的实时量子关联函数底层表达式中的项进行了详尽比较，以确定两种方法的相对精度。特别地，我们表明 spin-PLDM 的实时关联函数定义中包含一项附加项，其削弱了全线性化方法普遍存在的许多已知误差。部分线性化方法相对于全线性化方法的一个优势是，可通过在中间时刻重新采样映射变量来系统性地改进结果。我们为 spin-PLDM 推导了这样一种方案，并表明对于经典原子核近似成立的系统，仅使用少数几次“跳跃”即可获得数值精确的结果。此外，我们为 spin-PLDM 方法实现了聚焦初始条件，其减少了达到动力学量收敛所需的经典轨迹数量，且对结果精度似乎影响甚微。
引用
@article{arxiv.2007.05048,
title = {A partially linearized spin-mapping approach for nonadiabatic dynamics. II. Analysis and comparison with related approaches},
author = {J. R. Mannouch and J. O. Richardson},
journal= {arXiv preprint arXiv:2007.05048},
year = {2021}
}
备注
15 pages, 4 figures