稳态共聚反应动力学与热力学的一般理论
统计力学
2016-11-29 v2
摘要
稳态共聚反应的动力学自 20 世纪 40 年代起便受到研究。不可逆末端模型和次末端模型已成功应用于许多共聚单体体系，但在解聚反应显著的体系中失效。尽管包含解聚反应的末端模型的一般数学处理在 20 世纪 80 年代已经建立，但包含解聚反应的次末端模型及高阶末端模型尚未得到系统研究，因为解聚反应会导致难以解析求解的层级耦合且不闭合的动力学方程。在本工作中，我们提出了一种截断方法，通过将任意阶含解聚反应的末端模型的稳态动力学方程约化为闭合的稳态方程，从而以统一的方式求解，这些稳态方程给出了原始动力学方程的精确解。基于该稳态方程，我们还导出了一个一般热力学等式，其中共聚物序列的 Shannon 熵被显式地引入作为整个共聚体系自由能耗散的一部分。
引用
@article{arxiv.1412.6234,
title = {A general theory of kinetics and thermodynamics of steady-state copolymerization},
author = {Yao-Gen Shu and Yong-Shun Song and Zhong-Cun Ou-Yang and Ming Li},
journal= {arXiv preprint arXiv:1412.6234},
year = {2016}
}
备注
3 figures