密度泛函理论何时失效以及如何修复：自旋平衡的非限制性 Kohn-Sham 形式
化学物理
2007-05-23 v1
摘要
密度泛函理论的 Kohn-Sham (KS) 形式被修改以包含具有强非动态电子相关的系统。与扩展 KS 和破缺对称性非限制性 KS 形式不同，它涵盖了单重态-三重态和 aufbau 不稳定性两种情况，同时保持纯自旋态。提出了一个直接的实现方案，包括在复数非限制性 Hartree-Fock 波函数上施加自旋约束。另一种近似方法包括使用具有非限制性 KS 方法的自然轨道及其占据数平方根作为构型权重的完美配对实现，无需优化，随后进行后验交换相关校正。该近似方法对乙烯内旋转势垒的数值结果与实验数据非常吻合。
引用
@article{arxiv.physics/0310106,
title = {When Density Functional Theory goes wrong and how to fix it: spin balanced unrestricted Kohn-Sham formalism},
author = {Artem Masunov},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0310106},
year = {2007}
}
备注
3 pages, PDF file