揭示具有光学循环中心的分子中的振动耦合相互作用
化学物理
2025-10-28 v1
摘要
我们报告了 SrOPh（Ph = 苯基，-C₆H₅）及其氘代类似物 SrOPh-d₅（-C₆D₅）中前两个电子激发态 A 和 B 之间振动耦合相互作用的详细表征。由于两个电子态之间的非绝热耦合而产生的振动耦合相互作用，将 B,v₀ 态与能量接近的振动能级 A,v₂₁v₃₃ 混合，导致后者具有额外的跃迁概率。由于相互作用态之间的能隙较小，这种态混合在氘代分子中更为显著。我们使用基于 Ichino、Gauss 和 Stanton 的绝热框架参数化的 Koppel-Domcke-Cederbaum (KDC) 哈密顿量，并基于运动方程耦合簇计算，对 A 和 B 态的混合进行建模。模拟将观察到的混合归因于由 A-C 和 B-C 态之间的线性准绝热耦合介导的二阶效应。根据测量光谱，我们推断出有效耦合强度为 0.5 cm⁻¹。不同电子态之间的非绝热耦合是设计复杂分子激光冷却方案时应考虑的重要因素。
引用
@article{arxiv.2510.22388,
title = {Unraveling vibronic interactions in molecules functionalized with optical cycling centers},
author = {Pawel Wojcik and Haowen Zhou and Taras Khvorost and Guo-Zhu Zhu and Guanming Lao and Justin R. Caram and Anastassia N. Alexandrova and Eric R. Hudson and Wesley C. Campbell and Anna I. Krylov},
journal= {arXiv preprint arXiv:2510.22388},
year = {2025}
}