Ar-SH复合物的从头算势能面、束缚态和电子光谱
化学物理
2007-05-23 v1 原子与分子团簇
摘要
我们提出了Ar-SH复合物双重态π基电子态的新从头算势能面，计算水平为RCCSD(T)/aug-cc-pV5Z。使用耦合通道方法计算弱束缚的转振能级，该方法适当考虑了这两个电子态之间的耦合。对得到的波函数进行了分析，并提出了一种包含自旋-轨道耦合的新绝热近似。将基态波函数与获得的激发双重态σ+态[Phys. Chem. Chem. Phys. 6, 5463 (2004)]的波函数相结合，以产生跃迁偶极矩。将跃迁强度建模为这些偶极矩与计算寿命值[J. Chem. Phys. 109, 170 (1998)]的组合，可以很好地再现实验荧光激发光谱[J. Chem. Phys. 98, 4301 (1993)]。
引用
@article{arxiv.physics/0610079,
title = {Ab initio potential energy surfaces, bound states and electronic spectrum of the Ar-SH complex},
author = {Richard J. Doyle and David M. Hirst and Jeremy M. Hutson},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0610079},
year = {2007}
}
备注
11 pages, 7 figures