用于束缚态光谱学的六维 H2-H2 势能面
化学物理
2009-11-13 v1 原子与分子团簇
摘要
我们基于从头算电子结构计算，提出了一个用于 H2-H2 二聚体的六维势能面。该势能面旨在准确描述与处于振动 - 转动能级 (v, j) = (0, 0), (0, 2), (1, 0) 和 (1, 2) 的 H2 或 D2 单体相关的 H2-H2、D2-D2 和 H2-D2 二聚体的束缚态和准束缚态。我们利用这四个二聚体的四个实验测量跃迁能量，对从头算势能面进行了两项经验修正；修正后的势能面计算出的 56 个实验观测跃迁的能量与实验值的偏差在 0.036 cm^{-1}以内。对于这 56 个跃迁中的 29 个，计算值与测量值之间的吻合度在给出的实验不确定度范围内。我们利用该势能面预测了这三个二聚体另外 34 个尚未观测到的红外和拉曼跃迁的能量。
引用
@article{arxiv.0711.4362,
title = {A six-dimensional H2-H2 potential energy surface for bound state spectroscopy},
author = {Robert J. Hinde},
journal= {arXiv preprint arXiv:0711.4362},
year = {2009}
}
备注
44 pages, 17 tables, 6 figures; accepted by Journal of Chemical Physics