四苯基取代的氮杂环的超快非绝缘动力学
化学物理
2026-04-21 v1 量子物理
摘要
四苯基吡啶（TPP）和2,3,4,5-四苯基-1H-吡啶（TePP）是两种结构相似的杂环化合物，携带四个苯基取代基，其相似性使它们成为比较分子内柔性对气相和固体态中激发态弛豫及发射行为影响的理想对象。TPP是典型的固体态发光增强（SLE）发射剂，在分子聚集时表现出显著提升的量子产率。相比之下，TePP在溶液和固体态下的量子产率相似，表现出双态发射（DSE）特征。这一行为表明在孤立分子状态下，分子内旋转已经受到显著阻碍，这与我们此前对TPP及其他固体态发射剂的观察（Hernandez-Rodriguez等，ChemPhysChem，2024，25，e202400563）一致。为阐明这两种体系中所述不同行为背后的激发态动力学，我们对TPP和TePP中的单个分子进行了混合量子-经典轨迹模拟，采用表面跳跃方法。我们在TD-B3LYP-D3/def2-SVP水平包含了12个三线态，这些态之前已针对耦合群方法进行基准测试。模拟的可观测量，如气相超快电子衍射（GUED）和时间分辨荧光（TR-FL）信号，允许我们解剖两种体系在气相中不同 deactivation 路径，同时也为这些路径在溶液和固体态环境中的演化提供机理性见解。
引用
@article{arxiv.2604.16897,
title = {Ultrafast nonadiabatic dynamics of tetraphenylsubstituted nitrogen-based heterocycles},
author = {Javier Hernández-Rodríguez and Alberto Martín Santa Daría and Susana Gómez-Carrasco and Sandra Gómez},
journal= {arXiv preprint arXiv:2604.16897},
year = {2026}
}