乙烯中的超快内转换 I. 激发态寿命
化学物理
2011-10-05 v3 原子物理
摘要
采用理论与实验相结合的方法，我们研究了原型乙烯（C2H4）分子在 {\pi} \to {\pi}* 激发下的非绝热动力学。在这个由两部分组成的系列的第一部分中，我们聚焦于激发电子态的寿命。基于我们近期使用从头算多重产生方法（AIMS）与多态二阶微扰理论（Tao 等人，J. Phys. Chem. A 113 13656 2009）进行的分子动力学模拟，我们模拟了乙烯的飞秒时间分辨光电子能谱（TRPES）。我们发现 TRPES 计算与使用飞秒真空紫外（h{\nu} = 7.7 eV）脉冲作为泵浦和探测脉冲的泵浦-探测实验中观测到的光离子信号之间具有极好的一致性。这些结果解释了十年来理论与实验之间关于激发态寿命存在的明显差异，实验（例如 Farmanara 等人，Chem. Phys. Lett. 288 518 1998 和 Kosma 等人，J. Phys. Chem. A 112 7514 2008）报告的寿命远短于理论预测。对 TRPES 的研究表明，光离子产率的快速衰减源于能量因素和电子因素，其中能量因素在塑造信号方面起着更大的作用。
引用
@article{arxiv.1106.0939,
title = {Ultrafast Internal Conversion in Ethylene I. The Excited State Lifetime},
author = {H. Tao and T. K. Allison and T. W. Wright and A. M. Stooke and C. Khurmi and J. van Tilborg and Y. Liu and R. W. Falcone and A. Belkacem and T. J. Martinez},
journal= {arXiv preprint arXiv:1106.0939},
year = {2011}
}