利用局域软 X 射线探针监测烯醇-酮互变异构中的超快电荷迁移动力学
化学物理
2023-09-12 v1
摘要
质子耦合电子转移(PCET)是支配从光合作用中水分解到氢燃料电池中氧还原等重要反应的基本机制。质子与电子电荷分布运动的相互作用可从顺序式到协同式变化，其基元步骤发生在超快时间尺度上。我们通过一项模拟研究证明，飞秒软 X 射线光谱为光诱导分子内烯醇*→酮*互变异构反应的 PCET 机制提供了关键见解。对 2-(2-羟基苯基-)苯并噻唑在电子激发下的电子与核动力学的全量子处理揭示了来自核心轨道到前沿轨道的局域激发的光谱特征如何显示 H 原子、供体与受体位点的电荷迁移的不同阶段。我们的发现表明，UV/X 射线泵浦-探测光谱提供了一种独特途径，用以探测光诱导化学反应中对理解 PCET 机制至关重要的超快电子结构重排。
引用
@article{arxiv.2204.13242,
title = {Ultrafast Charge Migration Dynamics in Enol Keto Tautomerization Monitored with a Local Soft-X-Ray Probe},
author = {Micheline B. Soley and Pablo E. Videla and Erik T. J. Nibbering and Victor S. Batista},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.13242},
year = {2023}
}