绝热六氨合钴自交换理论
化学物理
2009-11-07 v1
摘要
我们利用第一性原理密度泛函理论方法、半经典Marcus理论以及已知电荷转移参数，重新审视了热诱导的Co(NH_3)_6^{2+/3+} [Co(II/III)]氧化还原反应。我们确认了先前提出的机制，涉及Co(II)的激发态(^2E_g)，该态在过渡态区域低于基态(^4T_1g)。这使过渡态势垒显著降低约6.9 kcal/mol，并导致自旋允许且绝热的电子交换过程。我们的计算与先前关于Co(III)自旋激发能(^3T_1g)以及Co(II)物种光学吸收峰(^2E_g)未能在实验中找到的事实一致。我们的速率约为6 10^{-3} 1/Ms，因而比先前实验测定值快两个数量级。
引用
@article{arxiv.physics/0212010,
title = {Theory of adiabatic Hexaamminecobalt-Self-Exchange},
author = {R. G. Endres and M. X. LaBute and D. L. Cox},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0212010},
year = {2009}
}
备注
10 pages, 5 figures, 4 tables; submitted to J.Chem.Phys