解离电子捕获在分子鉴定中的理论与应用

电子单色器(EM)与质谱仪(MS)的耦合产生了一种新的分析技术EM-MS，用于研究亲电化合物。该方法为复杂基质（如环境样品）中化合物的分子鉴定提供了有力工具。EM-MS通过在分子特征空间中引入一个新的维度——电子共振能谱，扩展了传统质谱的应用范围和选择性。然而，在该工具发挥其全部潜力之前，有必要从EM-MS可提供实用检测手段的分子的标准品中建立共振能量扫描库。本文提出了一种将直接测量与化学推断和量子散射理论相结合的方法，以证明直接计算共振能谱的可行性。该方法利用被捕获电子的跃迁矩阵元的对称性来区分异构体的光谱。为验证该方法，测量了25种硝化芳香族化合物的共振值及其相对丰度。随后，硝基甲苯异构体的光谱被证明与基于对称性的模型一致。该方法的初步成功表明，有可能预测负离子共振，从而建立EM-MS标准库。