1,3-环己二烯的光化学开环反应：反应态的复杂动力学演化
化学物理
2022-02-22 v1
摘要
1,3-环己二烯（CHD）到 1,3,5-己三烯（HT）的光化学诱导开环异构化反应是一个周环反应的教科书式例子，并已被先进光谱技术充分研究。被广泛接受的异构化路径描述是：先价层激发到最低亮态，随后穿过锥形交叉到达暗的双激发态，最后分支为要么回到环状分子的基态，要么发生实际的导致开链异构体的开环反应。传统上假定该暗反应态对应于 Franck-Condon 几何下 CHD 的第二激发态。本文通过实验与计算相结合的努力，我们证明激发-去激发过程的演化比通常描述的要复杂得多。特别地，我们展示了一个初始高-lying 电子态沿反应路径能量平滑下降，在开环反应中起着关键作用。我们工作的概念基础是：此处需考虑的动力学由绝热态决定，其布居与观测到的光电子信号密切相关。
引用
@article{arxiv.2202.10330,
title = {The photochemical ring-opening reaction of 1,3-cyclohexadiene: complex dynamical evolution of the reactive state},
author = {O. Travnikova and T. Piteša and A. Ponzi and M. Sapunar and R. J. Squibb and R. Richter and P. Finetti and M. Di Fraia and A. De Fanis and N. Mahne and M. Manfredda and V. Zhaunerchyk and T. Marchenko and R. Guillemin and L. Journel and K. C. Prince and C. Callegari and M. Simon and R. Feifel and P. Decleva and N. Došlić and M. N. Piancastelli},
journal= {arXiv preprint arXiv:2202.10330},
year = {2022}
}
备注
Sumbitted to Nature Communications (under review)