1,2-二氧杂环丁烷分解的动力学研究
化学物理
2017-05-09 v1 生物物理
摘要
1,2-二氧杂环丁烷中的化学发光通过热激活分解为两个甲醛分子而发生。从首个 O-O 键断裂过渡结构出发，模拟了该分解反应的基态和非绝热动力学（包括单重激发态）。基态解离发生在 t = 30 fs 到 t = 140 fs 之间。所谓的熵陷阱导致受阻解离，推迟了分解反应。轨迹逃离熵陷阱并可能发生解离需要特定的几何条件。单重激发态也参与了分子的捕获：包含向单重激发态非绝热跃迁的解离现在发生在 t = 30 fs 到 t = 250 fs 及更晚。已经确定了 S0/S1 锥形交叉的接缝中会将分子在激发态“保留”更长时间的特定区域。
引用
@article{arxiv.1705.02852,
title = {Dynamical Insights into the Decomposition of 1,2-Dioxetane},
author = {Morgane Vacher and Anders Brakestad and Hans O. Karlsson and Ignacio Fdez. Galvan and Roland Lindh},
journal= {arXiv preprint arXiv:1705.02852},
year = {2017}
}