水的溶剂化自由能

我们基于微扰理论研究了水的化学势随电荷的变化。通过计算两个状态（完全带电和不带电）的静电能涨落，我们能够确定化学势对电荷依赖的精确值。我们从重叠直方图法和接受率法以及通过平滑连接直接指数平均值的曲线获得了完全带电水和完全去电水之间化学势差的相同结果。我们的结果与 Rick 和 Berne (J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 3949) 的结果在化学势差及其对电荷耦合参数的依赖方面一致。我们观察到与简单高斯涨落统计的显著偏差。对耦合参数的依赖不是二次的，正如从静电学的线性连续模型中所推断的那样。