再探 Be_2 的基态光谱常数
化学物理
2009-10-31 v1 原子与分子团簇
摘要
广泛的从头算校准计算结合向无限基组极限的外推，得出 Be_2 的基态解离能 D_e=944 \pm 25 1/cm，远高于公认的实验值，并证实了近期的理论发现。我们最佳计算的光谱观测值（括号内为实验值）为 G(1)-G(0)=223.7 (223.8)、G(2)-G(1)=173.8 (169 \pm 3)、G(3)-G(2)=125.4 (122 \pm 3) 和 B_0=0.6086 (0.609) 1/cm；提出了修订的光谱常数。基于全价电子 CAS(4/8) 参考的多参考计算存在角关联描述不平衡的问题；为获得最高精度，需要包含 轨道的 CAS(4/16) 参考，而精度较低的工作推荐使用 CAS(4/4) 参考。计算的耦合簇结果的质量关键取决于对连线三重激发的描述；CC5SD(T) 方法因误差补偿而得出异常好的结果。
引用
@article{arxiv.physics/9902019,
title = {The ground-state spectroscopic constants of Be_2 revisited},
author = {Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/9902019},
year = {2009}
}
备注
Chem. Phys. Lett., in press