基于原子轨道基组分子计算的简明且精确的自动辅助基组生成

密度拟合（DF），亦称恒等式分解（RI），是量子化学计算中广泛使用的一项技术，适用于各类原子基组——高斯型轨道、Slater 型轨道以及数值原子轨道——以加速密度泛函、Hartree-Fock 与后 Hartree-Fock 计算。传统上，针对每个轨道基组手工优化定制辅助基组；不过也有若干自动方案被提出。本工作中，我们提出了一种简单但数值稳定的自动方案，借助主元 Cholesky 分解来形成辅助基组，该方案适用于任意类型的原子基函数。我们以高斯基组的概念验证计算为例，表明所提方法在用于至少极化三重-$\zeta$ 质量的轨道基组时，对 W4-17 测试集中非多参考部分的 Hartree-Fock（HF）与二阶 M{\o}ller-Plesset（MP2）总能量引入可忽略的 DF/RI 误差。结果对未来采用 Slater 型轨道或数值原子轨道以及基于局部拟合方法的应用颇具前景。也可使用全局拟合方法，此时本方案产生的高角动量函数可被截断以最小化计算成本。