鞍点处复合核的稳态成核速率与通量

通过扩展二元成核理论，研究了鞍点处复合核的稳态成核速率与通量。利用描述复合核生长的主方程推导了描述成核通量的福克-普朗克方程，该复合核由最终稳定相的核心及中间亚稳相的润湿层组成，中间亚稳相从亚稳母相中成核，作者近期对此进行了评估[J. Chem. Phys. {\bf 134}, 164508 (2011)]。该福克-普朗克方程与二元成核理论中使用的方程类似，但反应速率矩阵中存在非对角元素。首先，推导了稳态成核速率和成核通量方向的一般解。然后，利用这些信息研究鞍点处复合核的成核。利用模型自由能面，研究了稳态成核速率及成核通量方向对反应速率和自由能面的依赖性。成核流的方向偏离自由能面的最陡下降方向。结果表明两个反应速率常数的重要性：一个是从亚稳环境到中间亚稳相，另一个是从中间亚稳相到稳定新相。另一方面，势$\Phi$的梯度或Kramers交叉函数（承诺或分裂概率）对反应速率或自由能面相对不敏感。