通过线性B官能核心链上AB_m单体“超接枝”制备的线型-超支化接枝共聚物的统计性质：分子动力学模拟

通过粗粒化分子动力学模拟，研究了$AB_m$单体(m=2,3)与多功能B_f型聚合物链(“超接枝”)的反应。采用单体慢速添加策略将$AB_m$单体超接枝。同时模拟了完全树枝化即完美支化聚合物以作比较。通过“超接枝”过程所得分子的支化度DB关键取决于单体连接至内部单体与末端单体的速率之比。若该比率更有利，则$AB_m$单体具有较低反应活性，因为自由单体此时有时间扩散进入链内部。还确定了构象链性质，表明由“超接枝”过程引起的聚合物骨架拉伸远弱于完美树枝化链。此外，我们分析了大分子量M(M>100)下各物理量随分子量的标度。维纳指数标度为$M^2.3$，介于线性链($M^3$)与完美支化聚合物($M^2 \ln(M)$)之间。表征聚合物尺寸的回转半径$R_g$或流体力学半径$R_h$被发现标度为$R_{g,h}~M^{\nu}$，其中$\nu~0.38$，介于扩散限制聚集指数($\nu=0.4$)与Konkolewicz及其合作者预测的平均场指数($\nu=0.33$)之间。