Splitting probabilities as optimal controllers of rare reactive events
统计力学
2024-07-08 v3 化学物理
摘要
承袭化学动力学中的核心量——承unk函数，其被认为编码了罕见反应事件的理想反应坐标。我们展示了承unk函数的生成效用，它可以被显式地用于产生一个在统计上与原始过渡路径集合完全一致的响应轨迹集合。这通过将其时间依赖的类比形式（解决广义桥问题）与在双稳态假设下求解边界值问题的分割概率联系起来来实现的。通过引入随机最优控制和谱理论，我们推导了连接两个亚稳态状态的桥过程最优控制器的通用形式，其形式基于分割概率。这种形式为承unk函数及其梯度的角色提供了另一种视角，后者编码了保证反应性的力场，从而生成统计上与系统自主反应方式完全相同的轨迹。
引用
@article{arxiv.2402.05414,
title = {Splitting probabilities as optimal controllers of rare reactive events},
author = {Aditya N. Singh and David T. Limmer},
journal= {arXiv preprint arXiv:2402.05414},
year = {2024}
}