YO 的从头算光谱研究

我们报道了关于开壳层双原子分子氧化钇 YO 光谱的从头算研究。该研究考虑了六个最低二重态态 $X\,{}^{2}\Sigma^{+}$、$A\,{}^{2}\Pi$、$C\,{}^{2}\Pi$、$A'\,{}^{2}\Delta$、$B\,{}^{2}\Sigma^{+}$、$D\,{}^{2}\Sigma^{+}$ 以及若干较高能量的四重态态，采用了高水平的电子结构理论与精确的核运动计算。我们采用了耦合簇单、双和微扰三激发 CCSD(T) 方法以及多参考组态相互作用 (MRCI) 方法，对钇原子使用相对论赝势，并采用一系列从三重-$\zeta$ 到五重-$\zeta$ 质量的关联一致基组。我们计入了核-价关联效应，并对 CCSD(T) 进行了完备基组极限外推。自旋-轨道耦合通过 MRCI 态相互作用与自旋-轨道 (SI-SO) 方法以及四分量相对论方程运动 CCSD 计算来包含。利用键长范围在 1.0 到 2.5 A 的从头算数据，我们计算了 6 条势能曲线、12 条自旋-轨道曲线、8 条电子角动量曲线、6 条电偶极矩曲线以及 12 条跃迁偶极矩曲线（4 条平行与 8 条垂直），它们完整描述了六个最低二重态态系统的光谱。Duo 核运动程序被用于求解这六个电子态的耦合核运动薛定谔方程。针对不同温度模拟的 $^{89}$Y$^{16}$O 光谱与若干已有的高分辨率实验研究进行了比较；在对电子激发能作微小调整后发现了良好的一致。