开壳层双原子分子光谱的从头算计算
化学物理
2016-05-10 v1
摘要
仅涉及闭壳层（）电子态跃迁的双原子分子光谱（转动、转-振或电子）遵循非常规则、简单的模式，其理论分析通常直接明了。另一方面，开壳层电子态导致更复杂的光谱模式，且常表现为紧密相邻电子态的流形，引起更为复杂的扰动。当至少一个原子为过渡金属时尤为如此。传统上，这些复杂情形使用基于微扰论的方法分析，半经验参数由拟合光谱数据确定。近来，两个颇为不同的科学领域的需求推动了对基于从头算(ab initio)方法的开壳层双原子系统改进理论模型的需求，这些领域是超冷化学以及“冷”星、棕矮星乃至最近系外行星的天体物理。然而，这些分子的复杂电子结构结合高分辨光谱的精度要求，使得此类方法极具挑战性。本综述描述了直接求解开壳层双原子分子有效 Schr\"odinger 方程的方法的最新进展，重点关注含过渡金属的分子。它考量了问题的四个方面：1. 电子结构问题，2. 曲线耦合的非微扰处理，3. 核运动 Schr\"odinger 方程的求解，4. 精确电偶极跃迁强度的生成。应用实例用于阐明这些问题。
引用
@article{arxiv.1605.02301,
title = {The {\it ab initio} calculation of spectra of open shell diatomic molecules},
author = {Jonathan Tennyson and Lorenzo Lodi and Laura K. McKemmish and Sergei N Yurchenko},
journal= {arXiv preprint arXiv:1605.02301},
year = {2016}
}
备注
Topical Review