近简并电子态开壳层分子的转动与精细结构
化学物理
2018-04-18 v2 量子物理
摘要
我们发展了无对称性限制的有效哈密顿量，以模拟开壳层分子两个近简并电子态的转动与精细结构。除非对称陀螺的转动哈密顿量外，该光谱模型包含两态间因差分势与零点能差导致的能量分离，以及自旋-轨道（SO）、科里奥利和电子自旋-分子转动（SR）相互作用。哈密顿量矩阵使用轨道与完全对称化的 case (a) 及 case (b) 基集计算。我们还利用全部四种基集推导了近简并态对与非简并态间转动跃迁的强度公式与选律。以自由基的实例表明，单电子态的精细结构可用 SR 张量或 SO 与科里奥利常数的组合来模拟。仅当所有相互作用能级被同时模拟时，相关分子常数才能被精确确定。本研究提示，转动与精细结构分析可定量揭示振电子相互作用及相关效应。
引用
@article{arxiv.1801.03923,
title = {Rotational and fine structure of open-shell molecules in nearly degenerate electronic states},
author = {Jinjun Liu},
journal= {arXiv preprint arXiv:1801.03923},
year = {2018}
}
备注
73 page, 4 figures, 90 references. Supporting information included