灵活链的静止 Kuhn 长度：构象亚结构与松弛动力学

统计上“单聚合物基”段长 $b$ 与 Kuhn 长度 $l_k$ 是聚合物物理学中的核心量，但尚未严格确立构成统计段（高斯、无相关且作为熵弹簧有效）的最小尺寸。我们利用纯乙烯的原子分辨模拟重新评估这些基础量。通过拟合 C-C 键块的端到端距离分布并结合高阶矩分析，我们首次识别出统计段和熵弹簧的最小尺寸。单个 Kuhn 段（约 11 个键）是最小的统计无关单元，但其距离分布显著偏离高斯分布；而用于 rheology 和经典管理论的单聚合物段 $b$ 完全非统计。只有包含多个 Kuhn 段的块才呈现真正的高斯性。在 Kuhn 比例尺上，我们发现尚未解决的构象异质性：每个段样本范围广泛，从卷曲（约 4 Å）到伸展（约 14 Å），从而产生三种 distinct 亚结构：对齐链段（ACS）、随机构象序列（RCS）和链端（CE）。这些亚结构具有不同的动力学特征。ACS 按 $β≈0.5$ 的 stretched-exponential 指数松弛，符合准一维、缺陷介导的局部化模式；而 RCS 和 CE 按 $β≈0.7$ 松弛。通过连接局域化模式理论和连续时间随机漫步模型，我们为聚合物熔体中的 stretched-exponential 松弛提供了分子解释。