弱聚电解质模拟：恒 pH 法与反应系综法的比较

反应系综与恒 pH 法是经典分子动力学和蒙特卡洛模拟中模拟质子化和去质子化反应的著名化学平衡方法。在本文中，我们展示了两种方法在特定条件下的相似性。我们进行了弱聚电解质的分子动力学模拟，以比较两种方法得到的滴定曲线。我们的研究结果表明，当使用反应系综扫描反应常数时，两方法间具有良好一致性。对于较强酸和碱，在自适应 pH 值方面可观察到反应系综与恒 pH 法之间的显著差异。这些偏差源于反应系综法中存在显式质子，其诱导了聚电解质带电可滴定基团之间静电相互作用的屏蔽。我们的模拟结果暗示，对于受限几何中的体系以及具有不同 pK$_\text{a}$ 值的聚电解质中的可滴定基团，反应系综法具有更好的适用性。