聚电解质的滴定——变分计算与蒙特卡洛模拟

变分方法被用于在离散表示中计算可滴定聚电解质的结构和热力学性质。库仑相互作用由谐波排斥力模拟，力常数作为变分参数用于最小化自由能。对于可滴定电荷，采用平均场方法。通过与最多1000个单体对应的蒙特卡洛数据对比来检验精度。对于无屏蔽链，在末端距和表观解离常数方面获得了极好的一致性。在有屏蔽的情况下，热力学性质始终得到良好描述，尽管结构一致性有所恶化。还考虑了一种非常简单的刚杆近似，对某些性质给出了令人惊讶的好结果。