精确高斯基方法与退相表示的关系：理论及其在时间分辨电子光谱中的应用
化学物理
2015-06-16 v1 计算物理
量子物理
摘要
我们最近表明，退相表示 (DR) 为计算超快电子光谱提供了一种高效工具，且通过胞化可进一步加速 [M. \v{S}ulc 和 J. Van\'i\v{c}ek, Mol. Phys. 110, 945 (2012)]。在此，我们专注于通过首先实现一种精确高斯基方法来提高该近似的精度，该方法兼具量子动力学的精度和经典动力学的效率。从这一精确方法出发，我们推导出了 DR 以及另外十种用于计算具有中等精度和效率的时间分辨光谱的方法。这些方法包括高斯 DR，它是 DR 的精确推广，其中轨迹被演化的冻结高斯基函数所取代，这些基函数在平均哈密顿量下进行经典演化并相互耦合。新获得的方法在谐振子势、吡嗪 S0/S1 模型和四次振子模型的时间相关函数和时间分辨受激发射光谱上进行了数值测试。数值结果证实，高斯基方法和高斯 DR 均提高了 DR 的精度。令人惊讶的是，在混沌系统中，高斯 DR 的表现优于假定更精确的高斯基方法，后者的两个基组是分别演化的。
引用
@article{arxiv.1306.0617,
title = {Relation of exact Gaussian basis methods to the dephasing representation: Theory and application to time-resolved electronic spectra},
author = {Miroslav Šulc and Henar Hernández and Todd J. Martínez and Jiří Vaníček},
journal= {arXiv preprint arXiv:1306.0617},
year = {2015}
}
备注
15 pages, 7 figures