基于微正则方法的瞬子理论速率常数
化学物理
2020-09-09 v1
摘要
微正则瞬子理论有望提供包括原子量子隧穿在内的全温度范围化学反应的速率常数。我们讨论不同的速率表达式，它们需要计算瞬子的稳定性参数。传统获取这些稳定性参数的方法在实际应用中的数值不稳定。我们提供三种替代算法以获得非可分系统的此类稳定性参数，即振动模式垂直于瞬子路径且与沿路径运动耦合的系统。我们在两个分子体系上展示了算法的适用性：使用拟合势能面的 H + OH HO + H，以及使用从密度泛函计算实时获得的势能的 HNCO + H NHCO。
引用
@article{arxiv.2009.03547,
title = {Rate constants from instanton theory via a microcanonical approach},
author = {Sean R. McConnell and Andreas Löhle and Johannes Kästner},
journal= {arXiv preprint arXiv:2009.03547},
year = {2020}
}