介孔硅中受限玻璃形成体乙醇的多晶型现象

我们记录了介孔硅中受限乙醇的X射线衍射图样，作为填充分数、温度以及不同冷却和加热速率的函数，这些乙醇受限于直径约10 nm、长度50微米的平行排列通道中。在液态下记录的吸附等温线表明，存在三层单分子层厚度的强吸附壁层，以及孔中心的毛细凝聚分子分数。尽管强吸附膜在整个研究的温度范围内保持非晶态，但毛细凝聚分子再现了块体固态乙醇的多晶型现象，即作为冷却速率的函数形成晶体态或类玻璃态。然而，在介孔中实现玻璃化所需的临界速率比块体态下至少小两个数量级。这一发现可归因于纯几何约束和猝灭无序效应，这些是介孔硅受限的特征。