为 transcorrelated 方法优化 Jastrow 因子
化学物理
2023-06-21 v3 计算物理
摘要
我们研究了在 transcorrelated (TC) 方法中结合诸如 initiator full configuration interaction quantum Monte Carlo (FCIQMC) 等高精度量子化学方法使用时，灵活定制的实空间 Jastrow 因子的优化。我们发现，通过最小化 TC 参考能量方差所获得的 Jastrow 因子比通过最小化变分能量所获得的具有更好、更一致的结果。我们计算了具有挑战性的一行分子 C2、CN、N2 和 O2 的全电子原子化能，发现 TC 方法仅使用 cc-pVTZ 基组即可获得化学精度结果，大致匹配使用大得多的 cc-pV5Z 基组的非 TC 计算的精度。我们还研究了一种近似，即从 TC-FCIQMC 动力学中忽略纯三体激发，以节省存储和计算成本，并表明其对相对能量的影响可忽略不计。我们的结果表明，定制的实空间 Jastrow 因子与多构型 TC-FCIQMC 方法相结合，提供了一条使用适度基组获得化学精度的途径，从而避免了对基组外推和组合技术的需要。
引用
@article{arxiv.2302.13683,
title = {Optimizing Jastrow factors for the transcorrelated method},
author = {J. Philip Haupt and Seyed Mohammadreza Hosseini and Pablo Lopez Rios and Werner Dobrautz and Aron Cohen and Ali Alavi},
journal= {arXiv preprint arXiv:2302.13683},
year = {2023}
}
备注
Submitted to J Chem Phys