Jastrow-Slater 波函数的全优化及其在第一行原子和同核双原子分子中的应用

我们在变分蒙特卡洛框架下，致力于发展和应用最近引入的线性优化方法，以确定 Jastrow-Slater 波函数的最优线性和非线性参数。在该方法中，利用强零方差原理，通过在由波函数及其一阶导数张成的空间中对角化哈密顿矩阵，迭代地找到最优参数。我们将该方法扩展至同时优化基函数的指数以及所有其他参数，即 Jastrow、组态态函数和轨道参数。我们表明，线性优化方法可被视为一种所谓的增广 Hessian 方法，这有助于解释该方法的鲁棒性，并使我们能够将其扩展为最小化能量与能量方差的线性组合。我们应用线性优化方法获得了 C_2 分子直至解离极限的完整基态势能曲线，并讨论了量子蒙特卡洛计算中的尺寸一致性和自旋对称性破缺问题。我们对第一行原子和同核双原子分子进行了使用全优化 Jastrow-Slater 波函数的计算，并证明对于这些体系，在扩散蒙特卡洛水平上可以相当系统地以接近化学精度获得分子势阱深度。