Kohn-Sham势的最优幂级数展开
化学物理
2018-10-05 v1
摘要
密度泛函理论(DFT)的一个根本性弱点是难以对交换与相关泛函的近似进行系统性改进。本文遵循基于波函数的方法[N.I. Gidopoulos, Phys. Rev. A, 83, 040502 (2011)]来发展Kohn-Sham(KS)势的微扰展开。我们的方法不受二阶相关能泛函变分坍缩问题的阻碍。从物理上论证相关能的小量意味着弱微扰，从而对于相互作用态和KS势的微扰展开收敛很快，我们讨论了此类展开中零阶哈密顿量的若干选择。前两种选择给出仅含Hartree与交换项的KS势：仅交换优化有效势(xOEP)，亦称精确交换势(EXX)，以及局域Fock交换(LFX)势。最后，我们选择对应于二阶相关能最小量值的零阶哈密顿量，旨在于一阶获得具有Hartree、交换与相关特征的KS势的最准确近似。
引用
@article{arxiv.1805.12239,
title = {Optimal power series expansions of the Kohn-Sham potential},
author = {Timothy J. Callow and Nikitas I. Gidopoulos},
journal= {arXiv preprint arXiv:1805.12239},
year = {2018}
}