振动圆二色性的核速度微扰理论：基于电子-核波函数精确分解的方法
化学物理
2015-09-02 v2
摘要
振动圆二色性(VCD)的核速度微扰理论(NVPT)由电子-核波函数的精确分解导出。这一新形式体系为包含分子波函数Born-Oppenheimer(BO)形式的修正项提供了一个精确起点，类似于完全绝热近似。这些修正依赖于一个小参数，在核的经典处理中该参数被识别为核速度。除了为NVPT提出严格基础外，我们表明与VCD信号强度相关的转动强度包含一项超越BO的新贡献，该贡献可用NVPT计算，且仅当采用精确分解方法时才出现。给出了手性与非手性体系的数值结果以检验该方法的有效性。
引用
@article{arxiv.1505.04299,
title = {Nuclear velocity perturbation theory for vibrational circular dichroism: An approach based on the exact factorization of the electron-nuclear wave function},
author = {Arne Scherrer and Federica Agostini and Daniel Sebastiani and E. K. U. Gross and Rodolphe Vuilleumier},
journal= {arXiv preprint arXiv:1505.04299},
year = {2015}
}
备注
13 pages, 5 figures, 4 tables