FePc基态的新认识：一项扩散蒙特卡罗研究

我们应用DMC（扩散蒙特卡罗）来评估在 $D_{4h}$ 对称性下孤立FePc可能电子构型的相对稳定性，考虑了由不同方法生成的一些固定节点。它们一致预测 $A_{2g}$ 基态，支持先前的DFT研究，并可信地克服了关于交换关联(XC)泛函的模糊性。通过比较DMC与几种XC，我们阐明了短程交换在描述相对稳定性方面的重要性。我们考察了为何在基于最近配体场模型中预测的 $A_{2g}$ 被排除在可能基态之外。识别出叠加模型中简化的假设导致 $A_{2g}$ 相比于现实获得不合理的较小能量增益。发现该态具有稳定的可能原因：从不稳定的反键轨道减少占据，避免空间定域轨道的双占据，以及通过将三重态自旋对置于简并轨道中获得交换能。