局域能量：局域电负性与局域硬度的基础

通过化学势对电子密度的导数来定义局域硬度概念，从而建立化学硬度的局域度量的传统方法，已被发现其化学适用性有限，且在原理上被证明是一种不可行的方法。在此，我们通过一个独特的局域能量概念提出一种新方法。该局域能量被证明源于薛定谔量子力学的哈密顿-雅可比型构造。由此引出局域化学势（即负的局域电负性）和局域硬度的概念，正如化学势和硬度是从能量通过关于电子数的微分得到的一样。所得到的局域硬度对最近提出的一个局域硬度表达式进行了修正，该表达式已被发现是对一系列原子和分子体系硬度的良好局域度量。这些修正对于具有大量电子的分子变得重要。进一步指出，将局域软度定义为福井函数乘以软度的做法并未得到充分确立，这解释了最近观察到的该局域软度概念作为硬体系恰当局域反应性指标的失效现象。