铝团簇光吸收的大规模第一性原理组态相互作用计算
原子与分子团簇
2014-10-07 v2 其他凝聚态物理
摘要
我们报告了使用大规模全电子组态相互作用（CI）方法计算的涉及价层跃迁的铝团簇 Al (n=2--5) 的线性光吸收光谱。考虑了每个团簇的几种低能异构体，并在耦合簇单双激发（CCSD）理论水平上优化了它们的几何结构。利用这些优化的基态几何结构，采用多参考单双激发组态相互作用（MRSDCI）方法计算了不同团簇的激发态，该方法在复杂水平上包含了电子关联效应。利用这些 CI 波函数计算了连接不同团簇基态与各激发态的跃迁偶极矩阵元，从而得到其光吸收光谱。仔细检查了结果关于基组和 CI 展开尺寸的收敛性。我们发现结果与使用时间依赖密度泛函理论（TDDFT）[Deshpande \textit{et al. Phys. Rev. B}, 2003, \textbf{68}, 035428] 获得的结果显著不同。与 Al 和 Al 异构体的可用实验数据相比，我们的结果在重要峰位方面非常吻合。构型对各种激发态多体波函数的贡献表明，在大多数情况下，涉及的光学激发是集体性的，且具有等离激元性质。
引用
@article{arxiv.1303.2511,
title = {Large-scale first principles configuration interaction calculations of optical absorption in aluminum clusters},
author = {Ravindra Shinde and Alok Shukla},
journal= {arXiv preprint arXiv:1303.2511},
year = {2014}
}
备注
36 pages, including all the figures, tables, and supporting information