密度泛函理论对裂解多糖单加氧酶是否准确？
化学物理
2022-09-16 v2
摘要
裂解多糖单加氧酶（LPMO）通过氧化化学促进多糖解聚，这激发了人们对更节能生产生物燃料的希望。我们最近提出了多糖底物氧化的机理（Hedegård & Ryde, Chem. Sci. 2018, 9, 3866）。在该机理中，涉及超氧、氧基以及羟基（即 [CuO2]+、[CuO]+ 和 [CuOH]2+ 核）的复合物。这些复合物可具有单重态和三重态自旋态，且两种自旋态都可能对 LPMO 在催化周转过程中的作用方式至关重要。以往对 LPMO 的计算完全基于密度泛函理论（DFT）。然而，已知不同 DFT 泛函在过渡金属配合物的自旋态分裂上表现出巨大差异，这也一直是 LPMO 面临的问题。本文中，我们研究 DFT 对 LPMO 周转中涉及的超氧、氧基和羟基中间体自旋态分裂的准确性。我们以多构型微扰理论（CASPT2）作为参考。
引用
@article{arxiv.1911.09780,
title = {Is density functional theory accurate for lytic polysaccharide monooxygenase enzymes?},
author = {Ernst D. Larsson and Geng Dong and Valera Veryazov and Ulf Ryde and Erik D. Hedegård},
journal= {arXiv preprint arXiv:1911.09780},
year = {2022}
}
备注
29 pages, 5 figures, 5 tables