基于兆电子伏超快电子衍射探究硝基苯的解离路径

作为最简单的硝基芳香化合物，硝基苯是探索硝基芳香化合物丰富光化学的有趣模型体系。先前对硝基苯光化学动力学的测量探测了结构与电子性质，这些测量有时对光化学图景给出了错综复杂且偶尔相互矛盾的描述。亚皮秒结构探针可补充先前的电子测量，并有助于以更小歧义确定光化学动力学。我们采用具有飞秒时间分辨的兆电子伏超快电子衍射，研究由 267 nm 光激发触发的硝基苯超快动力学。我们测量了前 5 ps 的动力学，并通过将测量结果与模拟比较，明确区分了最低单重态与三重态电子态。我们观察到在 160 ± 60 fs 内通过内部转换实现基态恢复，且无对应于光碎裂的信号。我们在前 5 ps 内缺乏解离信号，表明先前观测到的光碎裂反应发生在振动“热”基态中，时间尺度远超 5 ps。