相互作用控制的分子探针探测聚合物熔体中尺度相关玻璃动力学

单分子探针广泛用于表征玻璃形成液中的动态异质性，但解释探针动力学仍具有挑战，因为测量响应取决于探针与宿主环境之间的耦合方式。通过对稀释探针二聚体嵌入超临界聚合物熔体的分子动力学模拟，我们显示探针-宿主相互作用强度决定了探针动力学反映的哪种异质环境。弱相互作用的探针部分脱离其局部笼，能够访问动态活跃的环境，而强相互作用的探针则更受限制于较不移动、类似笼的环境中。这种相互作用依赖的响应为从探针动力学推断的fragility变化提供了微观基础，尽管宿主的内在动力学基本保持不变。通过将探针旋转松弛与宿主的波矢相关结构松弛和动态易感性进行比较，我们建立了探针动力学与宿主动态异质性之间的尺度相关对应关系。我们的结果表明，分子探针并不简单地报告bulk宿主松弛，而是编码了与探针-宿主相互作用相关的空间尺度和异质环境。