异核SAFT型状态方程中参数可传递性局限性的洞察
统计力学
2022-11-10 v1 化学物理
计算物理
摘要
异核模型常被视为提升高级缔合模型（如源自统计缔合流体理论（SAFT）的模型）预测能力与参数可传递性的途径。确实，文献中若干结果表明该方法可准确描述给定族/系列同系化合物及其混合物，精度可与更传统的 SAFT 变体竞争（且某些情况下更优）。然而，不同基团即不同化合物族之间的参数可传递性，在不引入新基团或重新拟合现有基团的情况下，鲜有报道且常被忽视，使得对异核模型的准确评估困难。本文分析了 SAFT 型状态方程（即 SAFT-{\gamma}-Mie 状态方程）的异核处理所增加复杂性，是否会在不同化合物族间显著增强模型的预测能力与参数可传递性。这是通过涉及若干不同（但相关）化合物族、含有少量公共官能团的案例研究完成的。所得结果表明，异核 SAFT 型状态方程中基团参数跨不同化合物族的可传递性，无法对这些体系的相平衡给出恰当描述。因此，为获得对这些体系的合理精度描述，需要对给定族甚至特定体系进行基团参数的专门重拟合，破坏了这些模型的预测能力。此外，这将可调参数数量增至与同核方法相近的数目，进一步削弱了使用异核模型的优势。
引用
@article{arxiv.2211.04606,
title = {Insights into the Limitations of Parameter Transferability in Heteronuclear SAFT-type Equations of State},
author = {Emanuel A. Crespo and Joao A. P. Coutinho},
journal= {arXiv preprint arXiv:2211.04606},
year = {2022}
}