UV 激发二氯甲烷中瞬态分子构型的成像

研究以 290 nm 和 330 nm紫外 (UV) 光吸收触发的二氯甲烷 ($\mathrm{CH_2I_2}$) 的亚秒结构动力学，使用近红外探测脉冲驱动的时间分辨性库仑爆炸成像。我们映射了主要单光子过程——碳-碘键断裂产生旋转激发 $\mathrm{CH_2I}$ 自由基的过程，识别了三体 ($\mathrm{CH_2} + \mathrm{I} + \mathrm{I}$) 解离和分子碘形成通道的贡献，这些通道主要由吸收超过一个 UV 光子驱动，并演示了存在一条涉及短暂临界物种（类似于 $\mathrm{CH_2I{-}I}$ 几何构型且 I-I 距离略短于基态 $\mathrm{CH_2I_2}$）的弱反应通道。这些瞬态分子构型可通过对三个离子碎片相关动量施加条件来与其他通道分离，它们在初始光激发后约 100 fs 内形成，并在随后的 100 fs 内衰变。