永久聚合物网络上应变诱导的线团/螺旋转变的玻璃态类动力学

我们研究在禁止三螺旋可逆交联形成的温度范围内，共价结合明胶凝胶对应变阶跃的应力响应。我们观察到缓慢的应力弛豫，趋向依赖于$T$的有限渐近水平。我们表明这可归因于部分聚合物链发生的应变诱导线团$\rightarrow$螺旋转变，此前由S. Courty, J.L. Gornall 和 E.M. Terentjev (PNAS, {\bf 102}, 13453 (2005)) 所证实。弛豫首先按拉伸指数动力学进行，随后交叉至最终的简单指数衰减。相应的特征时间$\tau_{K}$与$\tau_{f}$表现出类阿伦尼乌斯$T$依赖性，其关联能量$\cal E$大得与设定基本线团$\to$螺旋转变事件时钟的异构化过程的活化能垒高度不相容。我们暂将此动力学的玻璃态类减慢归因于该随机弹性介质中局部基本事件产生的机械噪声所导致的长程耦合。