密度泛函近似在半经典极限下的精确约束

我们通过取薛定谔方程解中的极限$\hbar\rightarrow 0$，将半经典极限引入电子系统。我们表明，该极限与一种强相关密切相关，这种强相关从传统的多组态角度来看特别具有挑战性，但可以通过半经典分析轻松描述。此外，通过研究密度泛函近似在半经典极限下的表现，我们发现主流密度泛函近似在$\hbar \rightarrow 0$时存在错误的发散能量行为，违反了有限能量的精确约束。重要的是，通过将许多强相关过渡金属双原子分子的显著低估的密度泛函近似能量与其相当小的估计$\hbar_{\text{eff}}$联系起来，我们证明了半经典分析的有用性及其启发更好密度泛函近似的潜力。