基于从头算非平衡格林函数方法的对称与非对称分子结中能量依赖的共振展宽

有机 - 无机界面的电子结构通常具有源自离散分子轨道与连续引线态耦合的共振。分子结（即桥接电极的单个分子）就是一个例子，其中此类共振的形状和峰值能量决定了结电导、热电势、I-V 特性及相关输运性质。在离共振相干隧穿主导输运的分子结中，透射函数中的共振峰通常被假设为具有能量无关展宽参数$\Gamma$的洛伦兹函数。在此，我们基于非厄米矩阵的对角化定义了一种新的能量依赖共振展宽函数$\Gamma(E)$，它可以描述更复杂的非洛伦兹性质共振，并可分解为分别与左引线和右引线相关的分量。我们基于密度泛函理论，通过从头算非平衡格林函数方法计算了对称和非对称分子结的该量，并表明我们将$\Gamma(E)$的定义与 Breit-Wigner 公式结合时，能够重现从 DFT-NEGF 计算得出的透射率。通过一系列示例，我们说明了该方法如何为实验提供新见解，并从分子轨道的角度增进对结输运性质的理解。