亲电性作为动力学行为的可能描述符
化学物理
2007-05-23 v1
摘要
理解化学反应性描述符的精确本质对量子化学家至关重要。在本研究中，我们尝试分析亲电性指数是否是动力学行为的可靠描述符。Friedel-Crafts苄基化、乙酰化和苯甲酰化反应的相对实验速率与相应的计算亲电性值相关性良好。我们研究了各种取代乙烯的氯化和甲苯及氯苯的硝化反应，分别作为亲电加成和亲电取代反应的代表性例子。相关性不是很好，但通过移除少数数据点后相关性显著改善，表明亲电性是一个包含内在热力学信息的动力学量。我们研究了一些Markovnikov和anti-Markovnikov加成反应的实验与计算活化能之间的相关性，结果相当好。反应亲电性、局域亲电性和活化硬度共同使用，为反应速率以及芳香族亲电取代反应的取向提供了清晰的图景。文中还强调了亲电性定义中的模糊性。
引用
@article{arxiv.physics/0509089,
title = {Electrophilicity as a Possible Descriptor of the Kinetic Behaviour},
author = {P. K. Chattaraj and U. Sarkar and M. Elango and R. Parthasarathi and V. Subramanian},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0509089},
year = {2007}
}