水合阴离子的电子光脱附 II：离子强度对水合电子初生态复合动力学与量子产率的影响
化学物理
2016-09-28 v1 光学
摘要
在 NaClO4 与 Na2SO4 浓溶液中，由光激发阴离子（如 I-、OH-、ClO^4- 与 [SO3]^2-）脱附产生的自由电子量子产率随离子强度每 1 M 线性降低 6-12%。在 9 M 高氯酸钠溶液中，该量子产率下降约一个数量级。对 200 nm 光子诱导 Br-、HO- 与 [SO3]^2- 电子脱附的超快动力学研究表明，热化电子的瞬时产率在这些溶液中不变；离子强度效应源于初生态对复合效率提高。在近期提出的此类光系统电荷分离动力学平均力势（MFP）模型框架内，观测变化被解释为初生态伙伴间短程吸引势增强。钠阳离子与电子及母阴离子缔合被认为是 MFP 改变的最可能原因。电子热化动力学表明，与母阴离子缔合的阳离子（通过离子配对和/或离子氛相互作用）在光反应过程中传递给了脱附电子。离子强度效应的精确原子级机制目前尚不清楚；进一步进展可能需要发展适当的量子分子动力学模型。
引用
@article{arxiv.physics/0404056,
title = {Electron Photodetachment from Aqueous Anions. II. Ionic Strength Effect on Geminate Recombination Dynamics and Quantum Yield for Hydrated Electron},
author = {Myran C. Sauer, and Ilya A. Shkrob and Rui Lian and Robert A. Crowell and David M. Bartels and Stephen E. Bradforth},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0404056},
year = {2016}
}
备注
40 pages, 10 figures + supplement 2 pages, 9 figures; will be submitted, in a modified form, to J. Phys. Chem A