微溶剂化阳离子碱金属中的衰变过程：基于复吸收势的方程运动耦合簇研究

我们采用高精度的基于复吸收势的电离势方程运动耦合簇单双激发（CAP-IP-EOM-CCSD）方法，研究了被水分子微溶剂化的电离金属（Li$^{+}$、Na$^{+}$、K$^{+}$）中的各种分子间衰变过程。对于 Li 原子，电子从 1s 亚层电离；而对于 Na 和 K 原子，电子分别来自 2s 以及 2s 和 2p 亚层。我们研究了 Li$^{+}$-(H$_{2}$O)$_{n}$（n=1-3）、Na$^{+}$-(H$_{2}$O)$_{n}$（n=1,2）以及 K$^{+}$-H$_{2}$O 体系的衰变过程。水中的锂阳离子仅能通过电子转移介导衰变（ETMD）衰变，因为锂中没有价电子。我们考察了不同碱金属原子的存在如何改变各种衰变过程，以及水分子数量增加如何在微溶剂化体系的衰变中发挥重要作用。为观察环境效应，我们研究了 Li$^{+}$-NH$_{3}$（与 Li$^{+}$-H$_{2}$O 对比）。在 Na$^{+}$-H$_{2}$O 情况下，我们研究了键距对衰变宽度的影响。对 X$^{+}$-H$_{2}$O（X=Li, Na）检验了极化对衰变宽度的影响，采用 PCM 模型研究极化效应。在文献可得处，我们将结果与现有理论及实验结果进行了比较。