二溴丁二烯与捕获丙烯离子的构象特异性极性环加成
化学物理
2021-11-17 v1
摘要
Diels-Alder 环加成是合成环状有机化合物的高效途径。关于这些反应经由分步还是协同机理进行，长期存在讨论。此处，我们采用一种新的实验方法，在气相单碰撞条件下通过探测入口通道的构象特异性，探究 2,3-二溴-1,3-丁二烯与丙烯离子的模型极性环加成的机理细节。将构象受控分子束与捕获离子相结合，我们发现二烯的两种构象（gauche 与 s-trans）均具有捕获极限反应速率的活性。借助量子化学与量子捕获计算，该发现被解释为协同与分步反应路径的同时竞争，揭示了一个有趣的机理边界情形。
引用
@article{arxiv.2107.13858,
title = {Conformer-specific polar cycloaddition of dibromobutadiene with trapped propene ions},
author = {Ardita Kilaj and Jia Wang and Patrik Stranak and Max Schwilk and Uxia Rivero and Lei Xu and O. Anatole von Lilienfeld and Jochen Küpper and Stefan Willitsch},
journal= {arXiv preprint arXiv:2107.13858},
year = {2021}
}