指数-2鞍点的经典与量子动力学表现：协同与逐步反应机理
化学物理
2021-04-09 v1 动力系统
混沌动力学
量子物理
摘要
多维势能面上存在高指数鞍点通常被认为在化学反应动力学中意义甚微。得益于近年来出现的精美实验与新颖理论方法，这一观点需要仔细重新考量。在本工作中，我们对一个两自由度模型哈密顿量进行了详细的经典与量子动力学研究，该模型抓住了关于协同或逐步反应机理主导性的争论本质。我们表明，机理从协同到逐步的超快转变本质上是一种经典动力学效应。此外，由于经典相空间是正则与混沌动力学的混合，即便在高于指数-2鞍点能量的情形下，也可能出现丰富的动力学行为，包括 Murrell-Laidler 型机理。我们利用相空间中经典不变流形的显式构造对动力学结果进行了合理化解释。
引用
@article{arxiv.2009.07716,
title = {Classical and quantum dynamical manifestations of index-2 saddles: concerted versus sequential reaction mechanisms},
author = {Priyanka Pandey and Shibabrat Naik and Srihari Keshavamurthy},
journal= {arXiv preprint arXiv:2009.07716},
year = {2021}
}
备注
18 pages, 9 figures, supplementary material will be available soon